曹彬得到赵匡胤的重用，参与了灭后蜀之战。
乾德二年，公元964年冬，赵匡胤下诏攻伐后蜀，任命刘光义为归州行营前军副部署，曹彬任都监。
宋军一路高歌猛进，峡中郡县都被攻下。
赵匡胤的诸将都想通过屠城来逞其杀欲，威服后蜀百姓，只有曹彬下令收敛部下，所到各地都感悦听命。
赵匡胤听说后，特地下诏褒奖曹彬。
后蜀灭亡后，西川行营前军都部署王全斌等人昼夜宴饮，不体恤军士，部下渔肉百姓不停，蜀人深感痛苦。
曹彬多次请求班师，王全斌等人不听从。
不久，后蜀旧将全师雄等人作乱，聚集军队十万人，曹彬又与刘光义在新繁大败敌军，最终平定蜀乱。
这时，诸将多取子女玉帛，而曹彬的行装中只有图书及衣物。
宋军回朝后，赵匡胤将王全斌等人交给法司治罪。
他认为曹彬清介廉谨，授任为宣徽南院使、义成军节度使。
曹彬入宫朝见赵匡胤，谢绝说:"征西将士都被治罪，我单独受到赏赐，恐怕不能以示劝勉。"
赵匡胤说:"你立有大功，又不自我夸耀功劳，即使有点小错，王仁赡等人哪里值得提呢?朕执行劝勉大臣效忠国家的常典，你不必辞让。"
曹彬用他清廉而体训百姓的做法，获得了赵匡胤极度的信任。
乾德六年，公元968年，赵匡胤派李继勋及侍卫步军都指挥使党进等率军征伐北汉，曹彬任前军都监。
曹彬在洞涡河击败北汉军，斩首二千余级，俘获许多北汉士兵。
开宝二年，公元969年，赵匡胤准备亲征北汉，又任命曹彬为前军都监，率军先行。
曹彬驻军团柏谷，战降北汉将领陈廷山；又在太原城南与北汉军作战，逼近濠桥，夺得战马一千多匹。
等赵匡胤到来时，曹彬已在四面分设营寨，而自己主管北面。
赵匡胤对曹彬大为赞赏。
开宝六年，公元973年，曹彬进升为检校太傅。
开宝七年，公元974年，朝廷准备讨伐南唐。
九月，曹彬奉诏与李汉琼、田钦祚先行到荆南征发战舰，潘美率领步兵接着出发。
十月，赵匡胤诏令任命曹彬为升州西南路行营马步军战舰都部署，分兵从荆南顺流而东，攻破峡口寨，接着攻克池州，连续攻克当涂、芜湖二县，驻扎在采石矶。
十一月，造浮桥，横跨大江以渡过部队。
十二月大破南唐军于白鹭洲。
而此时，曹翰也攻克了池州。
开宝八年，公元975年正月，曹彬在新林港大破南唐军队。
二月，军队进驻秦淮，与南唐将进行最后决战！
李煜也拼了，派水陆军队十多万人在城下列阵，与宋军背水一战！